02.00.04 – физическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Республика Казахстан

Караганда, 2010

Работа выполнена на кафедре химии и химической технологии

Западно-Казахстанского аграрно-технического университета

имени Жангир хана

профессор Мендалиева Д.К.

кандидат химических наук,

Кунашева З.Х.

профессор Амерханова Ш.К.

кандидат химических наук,

Давренбеков С.Ж.

наук имени А.Б. Бектурова»

Защита состоится 27 ноября 2010 года в 11⁰⁰ часов на заседании диссертационного совета ОД 14.07.01 при Карагандинском государственном университете имени академика Е.А. Букетова по адресу: 100028, г. Караганда, ул. Университетская, 28, химический факультет, актовый зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Карагандинского государственного университета имени академика Е.А. Букетова.

Автореферат разослан « » октября 2010 г.

Ученый секретарь

Диссертационного совета ОД 14.07.01.,

доктор химических наук,

профессор Салькеева Л.К.

ВВЕДЕНИЕ

Общая характеристика работы. Диссертационная работа посвящена исследованию физико-химических характеристик электрохимических реакций на границе раздела молибденовый, вольфрамовый электроды – водные растворы потенциалопределяющих ионов.

Актуальность темы. Современные представления в области электрохимии как науки о механизме электродных процессов дают возможность осуществить целенаправленное проведение электрохимических реакций. Одним из направлений электрохимии, раздела физической химии, является поиск новых металлических электродов, обладающих высокой чувствительностью, коррозионной стойкостью и другими электродными характеристиками, а также совершенствование известных индикаторных электродов. Металлические индикаторные электроды должны удовлетворять не только требованиям высокой электропроводности, химической и термической стабильности, механической прочности, но и должны обладать сравнительной дешевизной, доступностью, удобством в изготовлении, эксплуатации и хранении. Поэтому в настоящее время продолжается поиск новых высокоэффективных электродных материалов. Среди металлов, перспективных для изготовления индикаторных электродов, несомненный интерес представляют молибден и вольфрам, которые устойчивы в агрессивных средах, обладают ценными физико-химическими свойствами, характеризуются относительной дешевизной и доступностью, особенно на территории Казахстана. Изучение проблем, протекающих на границе раздела фаз в различных электрохимических системах из молибдена и вольфрама, представляет теоретический и практический интерес, так как позволяет сделать вывод о возможности применения этих металлов в качестве индикаторных электродов в потенциометрии.

Цель работы заключалась в установлении закономерностей электрохимических реакций, протекающих на границах раздела фаз молибденовый, вольфрамовый электроды - водные растворы потенциалопределяющих ионов и возможности использования их в вариантах потенциометрии.

Для достижения поставленной цели в работе необходимо было решить следующие задачи:

- создание электродов на основе особо чистых металлических молибдена и вольфрама, определение условий проведения исследований, учитывающих природу металлов, выбранных в качестве индикаторных электродов и природу потенциалопределяющих ионов;

- установление электрохимических характеристик молибденового и вольфрамового электродов в растворах ионов металлов меди (II), хрома (III), цинка (II), кадмия (II), никеля (II), кобальта (II), свинца (II), стронция (II) в зависимости от концентрации потенциалопределяющих ионов;

- установление электрохимических характеристик молибденового и вольфрамового электродов в растворах анионов: кислородcодержащих (B₄O₇^2-, Cr₂O₇^2-, HPO₄^2-) и бескислородных (F^-, Cl^-, Br^-, I^-), в зависимости от концентрации потенциалопределяющих ионов;

- определение термодинамических характеристик электрохимических реакций, протекающих на границе раздела молибденовый, вольфрамовый электроды - растворы потенциалопределяющих ионов и установление закономерностей возникновения электродной функции на границе раздела фаз;

- установление возможности использования молибденового и вольфрамового электродов в потенциометрическом титровании ионов меди (II), хрома (III), свинца (II), хрома (VI) и их практического применения в потенциометрическом определении ионов хрома (VI).

Объектами исследования являются индикаторные электроды из металлических молибдена и вольфрама.

Предметом исследования являются электрохимические реакции на границах раздела молибденовый, вольфрамовый электроды – раствор.

Научная новизна результатов заключается в том, что:

- сконструированы электроды из особо чистых металлических молибдена и вольфрама, определены условия функционирования исследуемых электродов: оптимальное значение рН раствора, влияние ионной силы раствора, оптимальная температура;

- определены основные электродные характеристики (электродная функция, интервал концентраций потенциалопределяющих ионов, время установления стабильного потенциала, воспроизводимость) в растворах солей металлов: меди (II), хрома (III), цинка (II), кадмия (II), никеля (II), кобальта (II), свинца (II), стронция (II);

- определены основные электродные характеристики (электродная функция, интервал концентраций потенциалопределяющих ионов, время установления стабильного потенциала, воспроизводимость) в растворах кислородсодержащих (B₄O₇^2-, Cr₂O₇^2-, H₂PO₄^-) и бескислородных (F^-, Сl^-, Br^-, I^-) анионов;

- оценены термодинамические параметры (G^#, H^#, S^#) электрохимических реакций на границе раздела молибденовый, вольфрамовый электроды – растворы потенциалопределяющих ионов; показано, что на межфазной границе Мо(W)-ионы металла наиболее энергетически выгоден процесс с участием ионов Cu (II) и Cr (III); а на межфазной границе Мо(W)-раствор аниона энергетически выгодны электродные реакции кислородсодержащих анионов.

- установлена возможность использования молибденового и вольфрамового электродов в качестве индикаторных в потенциометрическом титровании ионов меди (II), хрома (III), свинца (II), хрома (VI).

• 
  рабочие условия исследуемых электродов: рН-чувствительность, влияние ионной силы раствора, время установления стабильного потенциала, влияние температуры;
  

- основные электродные характеристики (электродная функция, интервал концентраций потенциалопределяющих ионов, время установления стабильного потенциала, воспроизводимость) в растворах кислородсодержащих (B₄O₇^2-, Cr₂O₇^2-, H₂PO₄^-) и бескислородных (F^-, Сl^-, Br^-, I^-) анионов;

- термодинамические параметры электрохимических реакций на границе молибденовый, вольфрамовый электроды - растворы потенциалопределяющих ионов;

- возможность потенциометрического титрования модельных растворов меди (II), хрома (III), свинца (II), хрома (VI) с использованием молибденового и вольфрамового электродов в качестве индикаторных;

- результаты определения ионов хрома (VI) в технической воде с индикаторными молибденовым и вольфрамовым электродами.

Практическая ценность работы. Предложены электроды из элементов VI группы молибдена и вольфрама, проявляющие электродную функцию к ряду потенциалопределяющих ионов в широком диапазоне концентраций. Экспериментально обоснована возможность применения металлических молибденового и вольфрамового электродов для потенциометрического титрования ионов хрома (VI) в пробах технической воды.

Результаты работы используются в лекционном и практическом курсах «Физико-химические методы анализа», читаемом в Западно-Казахстанском аграрно-техническом университете для специальностей «Химическая технология органических веществ» и «Химическая технология неорганических веществ».

Этот раздел посвящен анализу современного состояния электрохимических методов исследования с твердыми, в том числе металлическими, электродами и состоит из 5 пунктов. В разных работах показано практическое применение медного, серебряного, ртутного, платинового и др. металлических электродов в потенциометрии. Работы по подробному изучению электрохимических реакций ионов на молибденовом и вольфрамовом электродах в литературе отсутствуют.

В главе приводится описание материалов и методов, использованных для изготовления электродов, методик экспериментов, оборудования и реактивов.

Измерение ЭДС и установление электродной функции исследуемых электродов к различным ионам позволяет сделать вывод о возможности применения их в качестве индикаторных в потенциометрии.

Время установления стабильного потенциала свидетельствует о скорости установления обратимого электрохимического процесса на границе раздела фаз поверхность электрода - потенциалопределяющий ион. Для молибденового электрода это время составило в среднем 1-1,5 минуты; в случае вольфрамового электрода – не более 1 минуты. Воспроизводимость результатов измерения ЭДС обоих электродов, полученных в течение всего периода исследований и рассчитанных методом математической статистики составляет ±2 мВ.

Функционирование электрода связано с активностью, а не с концентрацией определяемого вещества. В связи с этим, в качестве фонового электролита был выбран нитрат калия, который позволяет поддерживать ионную силу раствора постоянной.

Учитывая установленную рН-зависимость исследуемых электродов, прямые потенциометрические измерения проводили при постоянном значении рН, равном 6,5, которое поддерживались с помощью 0,1 М растворов HNO₃ и KOH.

Для изучения основных характеристик электродов: электродная функция, время установления стабильного потенциала, воспроизводимость в растворах исследуемых ионов металлов, рабочий интервал, выбраны соли меди (II), свинца (II), цинка, никеля, кадмия, кобальта, хрома (III) и стронция различных концентраций, приготовленные в растворе 1,0 М KNO₃.

Электродные функции металлических электродов исследовали, измеряя ЭДС электрохимической цепи:

Мо,W │Исследуемый раствор│ КCI (нас.)│ AgCI/ Ag

Рисунок 1 – Электродные функции молибденового (a) и вольфрамового (б) электродов в растворах Cu²⁺, Cd²⁺ и Zn²⁺

Молибденовый и вольфрамовый электроды проявляют стабильную электродную функцию к изученным катионам металлов, являющимся по своей природе d-элементами, а также р- и s-элементами в случае Pb²⁺ и Sr²⁺. По уменьшению чувствительности к ионам d-элементов для исследуемых металлических электродов можно составить следующие ряды:

Мо: Cu²⁺>Cr³⁺>Cd²⁺=Zn²⁺>Co²⁺>Ni²⁺; W: Cu²⁺>Cr³⁺>Cd²⁺=Zn²⁺>Co²⁺>Ni²⁺

По отношению к ионам Сr (III) электроды показывают одинаковые значения тангенса угла наклона электродных функций; к ионам Cu (II) – W>Мо; к ионам Сd (II) и Zn (II) – Мо>W; к ионам Ni (II) и Co (II) изученные электроды имеют одинаковые значения тангенса угла наклона электродных функций; к ионам Pb (II) и Sr (II) электродная функция уменьшается в ряду Мо>W.

Для изучения электродных функций Мо и W электродов в растворах анионов были выбраны галогениды калия: фторид-, хлорид-, бромид- и иодид-, а также дихромат и гидрофосфат калия и тетраборат натрия.

Рисунок 2 – Электродные функции молибденового и вольфрамового

электродов в растворах F^- (а) и Сl^- (б)
Для молибденового и вольфрамового электродов зависимость потенциала от концентрации F^- и Cl^- носит линейный характер (рисунок 2). Угловые коэффициенты электродных функций на F^- обоих электродов (рисунок 2а) имеют схожие числовые значения: 21±2 мВ (Мо) и 22±2 мВ (W). В случае хлорид-ионов (рисунок 2б) эти значения составляют 13±2 мВ (Мо) и 15±2 мВ (W).

По уменьшению чувствительности к ионам галогенов для исследуемых металлических электродов можно составить следующие ряды:

Мо-электрод: F^- > I^- > Cl^- > Br^- W-электрод: F^- > I^- > Cl^- > Br^-

Рисунок 3 – Электродные функции молибденового и вольфрамового

электродов в растворах Сr₂O₇^2- (а) и B₄O₇^2- (б)
Зависимости Е=f(pC) в растворах Сr₂O₇^2- и B₄O₇^2- имеют линейный характер для обоих изучаемых электродов (рисунок 3). Наибольшее значение углового коэффициента к обоим ионам имеет электродная функция молибденового электрода (39±2 мВ (Сr₂O₇^2-) и 50±2 мВ (B₄O₇^2-). Вольфрамовый электрод показывает меньшее значение E/pC (21±2 мВ (Сr₂O₇^2-) и 34±2 мВ (B₄O₇^2-).

Металлические молибденовый и вольфрамовый электроды показывают наибольшие значения E/pC в растворах кислородсодержащих анионов B₄O₇^2-, Cr₂O₇^2- и НРО₄^2-.

Мо-электрод: B₄O₇^2->Cr₂O₇^2->НРО₄^2->F^->I^->Cl^->Br^-

W-электрод: B₄O₇^2->Cr₂O₇^2->F^->НРО₄^2->I^->Cl^->Br^-

Высокое значение E/pC молибденовый и вольфрамовый электроды показывают также и в растворах F^- и I^-. Это, вероятно, связано с тем, что перечисленные потенциалопределяющие ионы обладают наибольшей способностью к специфической адсорбции на границе раздела фаз молибденовый, вольфрамовый электрод-раствор аниона.

4 Термодинамические характеристики электрохимических реакций потенциалопределяющих ионов на молибденовом и вольфрамовом электродах

В данном разделе изучены ЭДС исследуемых электродов при различной температуре (298-328 К) в интервале концентраций ионов 1,0^.10^-6 – 1,0^.10^-1 моль/л, что позволило рассчитать термодинамические характеристики электродных реакций катионов (Сu²⁺, Cr³⁺, Cd²⁺, Zn²⁺, Pb²⁺) и анионов (Cr₂O₇^2-, НРО₄^2-, Cl^-) на границе раздела фаз электрод – водный раствор.

Рисунок 4 – Зависимости ЭДС молибденового (а) и вольфрамового (б) электродов от концентрации Cr³⁺ при различной температуре

Рассчитаны термодинамические параметры электродной реакции (таблицы 1, 2).

Таблица 1 – Термодинамические функции электродных процессов на Мо электроде в растворах Cr³⁺ при различной температуре

Таблица 2 – Термодинамические функции электродных процессов на W электроде в растворах Cr³⁺ при различной температуре

Анализ данных таблиц 1 и 2 показывает, что положительные значения имеет энтропия (S^#) и отрицательные значения имеет энергия Гиббса (G^#). Энтропия процесса практически не меняется в изученном интервале температур, но увеличивается с увеличением концентрации потенциалопределяющего иона. Энергия Гиббса уменьшается с ростом температуры и с увеличением концентрации потенциалопределяющего иона. Тепловой эффект электродной реакции (Н^#) положителен для процессов как на молибденовом, так и на вольфрамовом электродах, что характерно для эндотермических процессов.

Рассмотрение процессов обратимого разряда ионов кадмия (II), цинка (II) и меди (II) показывает, что энергии Гиббса (G^#, кДж) этих процессов изменяется следующим образом (при С_Меⁿ⁺ = const):

Mo > W

Zn (II) -12,5 -32,4

Cu (II) -28,9 -34,2

Как видно из приведенных данных, наиболее энергетически выгоден процесс разрядки ионов меди (II) на изученных электродах. Сравнение полученных данных со значениями энергий гидратации этих ионов (Gⁱ_h, кДж/моль): Cd (II) -1778,2 > Zn (II) -2004,1 > Cu (II) -2054,3, показывает, что энергии Гиббса разряда данных катионов находятся в соответствии с их энергиями гидратации. Схожие закономерности наблюдаются и для значений тангенса угла наклона электродных функций (E/рС):

Сравнение данных по энергиям Гиббса и тангенсов угла наклона показывает, что ионы меди (II), имеющие более высокое значение E/рС, обладают меньшей энергией Гиббса разряда на межфазной границе.

Для ионов Сr (III) и Pb (II) наблюдаются следующие закономерности в изменении энергии Гиббса (G^#, кДж) процессов, протекающих на изученных электродах:

W  Mo W  Mo

Cr (III) -23,2 -53,6 Pb (II) -9,3 -31,8

Как показывает анализ данных, наиболее энергетически выгодны реакции ионов Cu (II) и Cr (III) на межфазной границе, что согласуется с данными по определению тангенса угла наклона зависимостей Е=f(pC).

Значения термодинамических функций электродных процессов различны на молибденовом и вольфрамовом электродах, что позволяют предполагать, что электродные процессы на различных электродах имеют свои особенности, связанные как с природой аниона, так и с природой электрода.

Рассмотрение электродных реакций анионов Cr₂O₇^2-, HPO₄^2- и Сl^- показывает, что энергии Гиббса (G^#, кДж) этих процессов изменяются следующим образом (при С_иона = сonst):

W > Mo Mo > W

Cr₂O₇^2- -19,3 -27,9 Сl^- -9,3 -17,6

HPO₄^2- -16,0 -27,9

Сравнение данных по энергиям Гиббса и тангенсов угла наклона показывает, что ионы Cr₂O₇^2-, имеющие более высокое значение E/рС, обладают меньшей энергией Гиббса реакции на межфазной границе. Экспериментальные и расчетные данные показывают, что наиболее энергетически выгодны электродные реакции кислородсодержащих анионов на молибденовом и вольфрамовом электродах.

В данном пункте проведен анализ полученных экспериментальных данных. Показано, что значения термодинамических функций электродных процессов дополняют экспериментальные данные по изучению электродных функций металлических электродов в растворах катионов и анионов и дают более полную картину процессов, происходящих на границе раздела фаз.

В данном разделе приведены результаты по использованию исследуемых металлических электродов в потенциометрическом титровании модельных растворов хрома (III, VI), меди (II), кадмия (II), цинка (II), свинца (II), а также пробы технической воды, содержащей ионы хрома (III, VI).

В качестве титрантов были использованы растворы известных комплексообразующих реагентов. Показано, что исследуемые металлические электроды могут быть использованы для комплексиметрического титрования ионов хрома (ІІІ) и (VI), а также ионов меди (II) и свинца (II). Величина скачков титрования, их четкость, воспроизводимость и малый расход титранта свидетельствуют о принципиальной возможности применения исследуемых электродов в потенциометрических методиках определения этих ионов.

Определение ионов хрома зачастую связано с чередой трудоемких процессов с использованием большого числа реагентов. Потенциометрия с применением индикаторных электродов позволяет cделать процесс более простым и экспрессным.

Известно, что дифенилкарбазид (ДФК) является наиболее часто применяемым индикатором для определения Cr (VI). ДФК окисляется бихроматом с образованием устойчивого фиолетового катиона.

Учитывая высокую избирательность взаимодействия ДФК с Cr (VI), проводили потенциометрическое титрование модельных растворов Cr (VI) растворами ДФК в кислой среде с применением исследуемых электродов.

Перед титрованием модельных растворов Cr (VI) растворами ДФК электроды отполировывались, выдерживались в 0,1 M растворе дихромата калия в течение 5 минут. Аликвотная порция составляла 10 мл. Результаты титрования проверялись методом введено-найдено (таблица 3).

Представленные на рисунке 5 (а) кривые титрования характеризуются значительными скачками потенциала, лежащими в области (-120) – (-58) мВ для молибденового и (-115) – (-38) мВ для вольфрамового электродов, величина которых зависит от концентрации титранта и реагента, достаточно хорошо воспроизводятся (таблица 3).

Рисунок 5 – Кривые титрования 10^-3 М раствора Cr₂O₇^2- (а) и пробы технической воды (б) 10^-3 М раствором ДФК

Таблица 3 – Результаты потенциометрического титрования дихромат-ионов металлическими электродами (n=4, P=0,95)

Электрод	Введено, мг	Найдено,	D,%
Mo	29,42	29,19±0.40	0,8
W	29,42	29,29±0.34	0,4

Исходя из положительных результатов потенциометрического титрования, нами была проанализирована проба технической воды с Карачаганакского перерабатывающего комплекса (рисунок 5 б).

Пробу воды пятикратно концентрировали, подкисляли 0,1 мл раствора серной кислоты (1:1), чтобы перевести все ионы хрома (III) в шестивалентное состояние и титровали раствором ДФК концентрации 1,0^.10^-3 моль/л.

Наилучшие результаты были получены для вольфрамового электрода (рисунок 5 б). Скачок титрования на W-электроде составил в среднем Е=51±2 мВ. Скачок титрования на Mo электроде составил в среднем Е=25±2 мВ.

Расчет по кривым титрования на вольфрамовом электроде дает обнаруженное количество хрома равное в среднем C(Cr)=0,12 мг/л. Результат определения для молибденового электрода составляет в среднем C(Cr)=0,10 мг/л. Анализ этой же пробы на содержание общего хрома фотоэлектроколориметрическим методом дает содержание хрома равное 0,15 мг/л (таблица 4).
Таблица 4 – Результаты потенциометрического титрования пробы технической воды металлическими электродами (n=4, P=0,95)

Определяемый ион	Титрант	Электрод	Разработанная методика		Известная методика
			Найдено,	Sr	Найдено,	Sr
Cr (VI)	ДФК	W	0,12±0,04	0,02	0,15±0.02	0,01
		Mo	0,10±0,04	0,02

Таким образом, показана возможность применения вольфрамового и молибденового электродов для определения ионов шестивалентного хрома методом комплексиметрического потенциометрического титрования.

Наряду с этим была показана принципиальная возможность использования металлических электродов в потенциометрическом титровании таких ионов металлов как Cu²⁺, Cr³⁺, Pb²⁺ и аниона Cr(VI) с использованием известных комплексообразующих реагентов.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате проведенных исследований:

- созданы электроды из особо чистых металлических молибдена и вольфрама, используемые в качестве индикаторных электродов в вариантах потенциометрии, определены и обоснованы рабочие условия исследуемых электродов: выбор фонового электролита 1,0 М KNO₃, рН раствора, ионной силы раствора, температуры;

- определены основные электродные характеристики (электродная функция, интервал концентраций потенциалопределяющих ионов, время установления стабильного потенциала, воспроизводимость) в растворах солей металлов: меди (II), хрома (III), цинка (II), кадмия (II), никеля (II), кобальта (II), свинца (II), стронция (II);

- показано, что по величине тангенсов угла наклона электродных функций молибденового и вольфрамового электродов исследованные ионы d-элементов можно расположить в следующие ряды:

Мо: Cu²⁺>Cr³⁺>Cd²⁺=Zn²⁺>Co²⁺>Ni²⁺ и W: Cu²⁺>Cr³⁺>Cd²⁺=Zn²⁺>Co²⁺>Ni²⁺;

- определены основные электродные характеристики (электродная функция, интервал концентраций потенциалопределяющих ионов, время установления стабильного потенциала, воспроизводимость) в растворах кислородсодержащих (B₄O₇^2-, Cr₂O₇^2-, H₂PO₄^-) и бескислородных (F^-, Сl^-, Br^-, I^-) анионов;

- показано, что по величине тангенсов угла наклона электродных функций молибденового и вольфрамового электродов исследованные анионы можно расположить в следующие ряды:

Мо: B₄O₇^2->Cr₂O₇^2->НРО₄^2->F^->I^->Cl^->Br^- и

W: B₄O₇^2->Cr₂O₇^2->F^->НРО₄^2->I^->Cl^->Br^-;

- оценены термодинамические параметры электрохимических реакций катионов (Cd²⁺, Zn²⁺, Сu²⁺, Cr³⁺, Pb²⁺) и анионов (Cr₂O₇^2-, HPO₄^2-, Сl^- ) на границе раздела молибденовый, вольфрамовый электроды - растворы потенциалопределяющих ионов;

- из расчета термодинамических функций показано, что на межфазной границе Мо(W)-ионы металла наиболее энергетически выгодны реакции ионов Cu (II) и Cr (III); а на межфазной границе Мо(W)-раствор аниона энергетически выгодны электродные реакции кислородсодержащих анионов;

- установлена возможность использования молибденового и вольфрамового электродов в качестве индикаторных в комплексиметрическом потенциометрическом титровании ионов меди (II), хрома (III), свинца (II), хрома (VI) и предложена методика определения ионов шестивалентного хрома в технической воде методом комплексиметрического потенциометрического титрования.

В целом, научно-методический уровень представленной диссертационной работы отражает комплексность данных исследований.

1. 
   Нуртаева Ж.Т., Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Отклик электродов из молибдена и вольфрама на ионы хрома (III) и (VI) // Научный журнал МОН РК «Поиск». – 2007. – №3. – С. 18-21.
   
2. 
   Нуртаева Ж.Т. Применение молибденового электрода в потенциометрическом титровании // Материалы Х Международной конференции «Наука и образование – ведущий факт стратегии «Казахстан – 2030». – Караганда, 2007. – С. 389-391.
   
3. 
   Нуртаева Ж.Т. Поведение молибденового электрода в растворах солей металлов // Материалы II Международной научной конференции молодых ученых «Наука и образование-2007». – Астана, 2007. – С.133-136.
   
4. 
   Нуртаева Ж.Т., Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Использование металлического молибдена в качестве электродноактивного вещества в потенциометрии // Вестник КазНУ. Серия химическая (Материалы международной конференции «Экоаналитика Центральной Азии». – 2007. – Т.49, №5. – С. 251-256.
   
5. 
   Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Поведение молибденового и вольфрамового электродов в растворах солей металлов // Вестник КарГУ. Серия химическая. – 2007 – Т. 48, №4. – С. 62-65.
   
6. 
   Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Электроды из вольфрама, молибдена и их сплава для потенциометрического определения галогенидов // Вестник КазНУ. Серия химическая. – 2007 – Т. 48, №4. – С. 202-207.
   
7. 
   Nurtayeva Zh.Т. Кunasheva Z.Kh., Меndaliyeva D.К. Elektrooxidation of molybdenum in hydrophosphate electrolyte in the presence of
   superficially-active substances // 18^th International Congress of Chemical and Process Engineering. – Prague, 2008. – Р. 227.
   
8. 
   Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Применение электродов на основе молибдена, вольфрама и их сплава в потенциометрическом определении ионов хрома (ІІІ) и (VІ) // Рефераты докладов 2-ого международного форума «Аналитика и аналитики». – Воронеж, 2008. – Т.1.-С.184.
   
9. 
   Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Использование металлических молибдена и вольфрама в качестве электродов для комплексометрического титрования ионов хрома (ІІІ) // Материалы VІІІ конференции «Аналитика Сибири и Дальнего Востока- 2008». – Томск, 2008. – С. 187.
   
10. 
    Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Металлические электроды в потенциометрическом титровании // Материалы международной научно-практической конференции «Экономическое, социальное и культурное развитие Западного Казахстана: история и современность» посвященной 180-летию Оружейной Палаты Бокеевского ханства. – Уральск, 2008. – С. 17-20.
    
11. 
    Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Металлические электроды для потенциометрического анализа объектов окружающей среды // Материалы VII Всероссийской конф. По анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2009». – Йошкар-Ола, 2009. – С. 115.
    
12. 
    Nurtayeva Zh.Т. Кunasheva Z.Kh., Меndaliyeva D.К. Аpplication of molybdenum and tungsten electrodes in the potentiometric titration of the ions of chromium (III) and (VI) // 238^th American Chem. Soc. Nation. Meeting & Exposition. – Washington, 2009. – Р.199.
    
13. 
    Кунашева З.Х., Нуртаева Ж.Т., Мендалиева Д.К. Потенциометрическое титрование с применением молибденового электрода // Материалы IV международной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы получения новых материалов: исследования, инновации и технологии». – Астрахань, 2010. – С.240-242.
    
14. 
    Нуртаева Ж.Т. Кунашева З.Х., Мендалиева Д.К. Термодинамические характеристики поведения ионов свинца (II) на вольфрамовом электроде // Известия НАН РК. Серия Химическая. – 2010 – №4. – С. 5-9.
    

- жаңадан аса таза металды молибден және вольфрам негізінде электродтар жасалынып, олардың жұмыстық жағдайлары: ерітіндінің рН мәні, ерітіндінің иондық күші, температура анықталды;

- мыс (II), хром (III), мырыш (II), кадмий (II), никель (II), кобальт (II), қорғасын (II), стронций (II) металдарының тұздарында зерттелген электродтардың негізгі электродты сипаттамалары (электродтық функция, потенциаланықтаушы иондарының концентрация интервалы, тұрақты потенциал орналасу уақыты, қайталанғыштығы) анықталды;

- оттекті (B₄O₇^2-, Cr₂O₇^2-, H₂PO₄^-) және оттексіз (F^-, Сl^-, Br^-, I^-) аниондар ерітінділерінде зерттелген электродтардың негізгі электродты сипаттамалары (электродтық функция, потенциаланықтаушы иондардың концентрация интервалы, тұрақты потенциал орналасу уақыты, қайталанғыштық) анықталды;

- молибден және вольфрам электродтары - потенциаланықтаушы иондарының ерітінділері бөліну шекарасындағы электрохимиялық реакцияларының термодинамикалық параметрлері (G^#, H^#, S^#) анықталды; Мо(W)-металл иондары бөліну шекарасында Cu (II) и Cr (III) иондары қатысында жүретін процестер энергетикалық жағынан тиімді екені, ал Мо(W)-аниондар ерітінділері бөліну шекарасында оттекті иондарының реакциялары энергетикалық жағынан тиімді екені көрсетілді;

- молибден және вольфрам электродтарын мыс (II), хром (III), қорғасын (II), хром (VI) иондарын титрлеуде индикаторлық электродтар ретінде қолдану мүмкіндігі көрсетілді.

Жұмыс нәтижелері Жәңгір хан атындағы Батыс Қазақстан аграрлық-техникалық университетінде «Органикалық заттардың химиялық технологиясы» және «Бейорганикалық заттардың химиялық технологиясы» мамандықтары үшін оқылатын «Физика-химиялық талдау әдістері» пәнінің дәріс және практикалық сабақтарында қолданылады.

Physical-chemical characteristics of electrochemical reactions

on the borders molybdenum and tungsten electrodes – solution

- for the first time created electrodes from the metal molybdenum and tungsten, utilized as the indicator electrodes in the versions potentiometry;

- determined the conditions of the functioning the electrodes being investigated: the optimum value of pH, the influence of the ionic force of solution, the time of the establishment of stable potential, optimum temperature;

- determined fundamental electrode characteristics (electrode function, the interval of the concentrations of the potential-determining ions, the time of the establishment of stable potential) in the solutions of salts of metals and anions (oxygenconteining and without oxygen);

- evaluated the thermodynamic parameters of the electrochemical reaction on the border of division molybdenum, tungsten electrodes - solutions of the potential-determining ions;

- established the possibility of using the molybdenum and tungsten electrodes as the indicator in the potentiometric titration.

The results of work are used in the lecture and practical courses “physical- chemical methods of analysis” read at the West Kazakhstan agrarian- technical university after Al-Farabi for the specialties “chemical technology of organic substances” and “the chemical technology of inorganic substances”.